導(dǎo)讀:在3D打印領(lǐng)域,一項(xiàng)突破性技術(shù)再次拓寬了光固化增材制造的邊界。在生活中,一鍋大亂燉讓準(zhǔn)備飯菜變得快捷方便,而這種”一鍋煮“的模式也能為3D打印帶來(lái)同樣的效果。
2025年6月23日,南極熊獲悉,近日發(fā)表在《ACS Central Science》期刊上的一項(xiàng)題為“Dual-Wavelength Simultaneous Patterning of Degradable ThermosetSupports for One-Pot Embedded 3D Printing”的研究引起了業(yè)界的關(guān)注:研究人員開發(fā)出一種基于“雙波長(zhǎng)同步成像”的大桶光聚合(Vat Photopolymerization,VP)技術(shù),首次實(shí)現(xiàn)在“單一樹脂”體系內(nèi)打印出永久性結(jié)構(gòu)與可降解支撐雙材料物體。
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這項(xiàng)技術(shù)被稱為“一鍋法”(one-pot)3D打印解決方案,可以簡(jiǎn)化復(fù)雜3D打印物品(包括組織工程支架和機(jī)械部件)的生產(chǎn)。憑借高集成度、低后處理負(fù)擔(dān)以及出色的打印精度等優(yōu)勢(shì),這項(xiàng)技術(shù)有望在生物醫(yī)學(xué)、航天工程和復(fù)雜微結(jié)構(gòu)制造等領(lǐng)域掀起新一輪技術(shù)革命。
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一鍋打印雙材料:告別樹脂更換的新路徑
傳統(tǒng)的光聚合類3D打。ㄈ鏢LA/DLP)在打印復(fù)雜結(jié)構(gòu)(如懸臂、互鎖件)時(shí),必須依賴支撐結(jié)構(gòu)來(lái)維持構(gòu)建過(guò)程中的幾何穩(wěn)定。然而,這些支撐結(jié)構(gòu)通常與主體材料相同,后處理需要機(jī)械方式拆除,不僅耗費(fèi)人力、影響表面質(zhì)量,甚至可能導(dǎo)致結(jié)構(gòu)損傷。
為解決這一問(wèn)題,研究團(tuán)隊(duì)(包括美國(guó)勞倫斯利弗莫爾國(guó)家實(shí)驗(yàn)室和加州大學(xué)圣塔芭芭拉分校)創(chuàng)造性地開發(fā)出一款“一鍋雙網(wǎng)絡(luò)”樹脂系統(tǒng)。這種樹脂包含兩種主要單體網(wǎng)絡(luò): - 可降解的熱固性網(wǎng)絡(luò):由光照405 nm(可見光)時(shí)發(fā)生自由基聚合形成;
- 永久性的環(huán)氧網(wǎng)絡(luò):由光照365 nm(紫外光)時(shí)觸發(fā)陽(yáng)離子聚合構(gòu)建。
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△雙波長(zhǎng)樹脂在一個(gè)鍋中同時(shí)將自由基和陽(yáng)離子網(wǎng)絡(luò)融合在一起,包括每個(gè)反應(yīng)的光啟動(dòng)器,交叉鏈接和聯(lián)合工具。
通過(guò)調(diào)整不同波長(zhǎng)光的照射區(qū)域,科研人員可以在同一層中同時(shí)打印出可降解支撐結(jié)構(gòu)和永久功能部件。這種方法無(wú)需更換樹脂、無(wú)須物理切換噴頭或平臺(tái),極大提升了打印效率與幾何自由度。
定制化光路系統(tǒng):雙波長(zhǎng)負(fù)像DLP打印機(jī)
為了實(shí)現(xiàn)波長(zhǎng)選擇性打印,團(tuán)隊(duì)構(gòu)建了一臺(tái)定制化“雙波長(zhǎng)負(fù)像成像(DWNI)”DLP打印設(shè)備。該系統(tǒng)通過(guò)單一數(shù)字微鏡裝置(DMD)控制兩個(gè)不同波長(zhǎng)(405 nm與365 nm)的光源,實(shí)現(xiàn)同層不同區(qū)域光化學(xué)選擇性激發(fā)。技術(shù)核心在于: - 單DMD投影雙波長(zhǎng)圖像,避免兩個(gè)光源錯(cuò)位;
- 負(fù)像成像原理,同一鏡面角度下兩波長(zhǎng)互為鏡像,“黑區(qū)為支撐,白區(qū)為結(jié)構(gòu)”;
- 同步投影大幅降低打印時(shí)間——理論上比傳統(tǒng)雙步打印快50%。
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△(a)雙波長(zhǎng)負(fù)成像(DWNI)DLP打印機(jī)可以獨(dú)立控制數(shù)字微龍?jiān)O(shè)備(DMD)中的鏡子。通過(guò)切換鏡面角,可以將不同的光波長(zhǎng)投射到同一層的不同像素上。(b)將2D黑色/白色圖像上傳到DMD,以對(duì)每一層進(jìn)行模式。黑色區(qū)域充滿了405 nm的光線,白色區(qū)域充滿了365 nm的光。每個(gè)波長(zhǎng)可以同時(shí)獨(dú)立地投射。
這一光學(xué)系統(tǒng)可謂是硬件設(shè)計(jì)與樹脂配方協(xié)同創(chuàng)新的典范,為多材料打印設(shè)備的輕量化、低成本化提供了全新方向。
材料配方突破:性能與綠色制造兼顧
在樹脂系統(tǒng)方面,研究人員精心篩選光引發(fā)劑、交聯(lián)劑和輔助單體,構(gòu)建出雙功能配方?山到饩W(wǎng)絡(luò)采用甲基丙烯酸酯與琥珀酸交聯(lián)體系,不僅具備快速光聚性,還可在堿性溶液中快速降解。永久網(wǎng)絡(luò)基于環(huán)氧單體與催化劑配合體系,經(jīng)紫外照射后能形成高交聯(lián)度、耐熱耐水解的結(jié)構(gòu)。
通過(guò)傅里葉變換紅外光譜(FTIR)與動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)驗(yàn)證,最終材料具備良好的機(jī)械性能(如在200℃下橡膠模量為2.69×10⁷ Pa),且熱后處理不會(huì)破壞其分相結(jié)構(gòu)。
同時(shí),支撐部分在5 M NaOH溶液中15分鐘內(nèi)可完全溶解,且降解產(chǎn)物為無(wú)毒成分,如己二酸等。這種綠色可降解特性,也為該材料在醫(yī)療器械和組織工程方向的應(yīng)用打開了想象空間。
研究人員通過(guò)創(chuàng)建越來(lái)越復(fù)雜的結(jié)構(gòu)(包括棋盤格圖案、互鎖環(huán)和籠中球設(shè)計(jì))來(lái)展示他們的技術(shù)。這些結(jié)構(gòu)原本依賴“先打主結(jié)構(gòu)、后手動(dòng)拆支撐”的繁瑣工藝,如今借助DWNI系統(tǒng)與雙材料一鍋樹脂得以自動(dòng)化成形與解耦,大幅度釋放了3D打印自由度,展示了創(chuàng)建傳統(tǒng)3D打印方法難以制造的復(fù)雜物體的潛力。
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△像這條鏈條這樣復(fù)雜的多部分物體,可以通過(guò)一種新的桶式聚合技術(shù)一次性 3D 打印出來(lái)。(圖片來(lái)源:ACS Central Science)
最終,研究的通訊作者之一馬克西姆·舒斯特夫(Maxim Shusteff)表示:“光聚合技術(shù)以其快速和高分辨率的打印而聞名,但打印后最令人頭疼的部分之一,是手動(dòng)移除復(fù)雜的互鎖和懸垂結(jié)構(gòu)的支撐。我們非常高興能夠用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法解決這個(gè)問(wèn)題!
本研究由美國(guó)能源部、加州大學(xué)實(shí)驗(yàn)室研究費(fèi)用駐留研究生獎(jiǎng)學(xué)金以及勞倫斯利弗莫爾國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的勞倫斯博士后獎(jiǎng)學(xué)金資助。
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